本网讯(通讯员 吉萱暄)近日,化学化工学院硕士研究生洪玉、廖子程和刘银玲在国际权威期刊ACS Catalysis (IF=13.7,催化领域TOP期刊)和Chemic Communications (IF =4.9,RSC旗下老牌期刊)发表学术论文。
2020级化学硕士研究生洪玉、2022级研究生廖子程等在唐石教授等的指导下,报道了首例非π共轭体系依赖的1,2-氮迁移—串联C-H偶联,实现了由廉价易得α-氨基酸酯“一步”转化为具有重要价值的β-氨基酸衍生物。相关成果以“Radical 1,2-Nitrogen Migration Cascades of β-Bromo α-Amino Acid Esters to Access β-Amino Acid Motifs Enabled by Cooperative Ni/Diboron Catalysis”为题发表于催化领域顶尖期刊ACS Catalysis,DOI: 10.1021/acscatal.4c01034(洪玉和廖子程署名为共同第一作者)。该研究发现,在Ni/B双催化下,β-溴-α-氨基酸酯高效发生1,2-N迁移,允许两个新键的同时形成(即C(sp3)- C(sp3)键和C(sp3)-N键),且反应具有广泛的范围和优异的区域选择性、非对映选择性;二硼试剂不仅可以作为惰性C-N键裂解/迁移的活化剂,还可以作为Ni催化循环的还原剂。该研究还通过自由基钟、UV-vis(紫外吸收)、手性实验、核磁共振硼谱(11B)、竞争反应(笼内/外反应竞争),DFT计算等探究手段,深入揭示了非π-共轭体系依赖得自由基1,2-氮迁移机理,为氮迁移重排策略的发展及应用提供了新思路。
2021级化学硕士研究生刘银玲在RSC旗下的老牌期刊Chemical Communications上发表论文“A radical 1,4-aryl migration enables nickel-catalysed remote cross-electrophile coupling ofβ-bromo amino acid esters with vinyl triflates,2024, 60, 4306 ;DOI: 10.1039/d4cc00627e)。该工作是唐石教授课题组前期研究“Smiles自由基重排(Angew. Chem. 2021, 133, 21530;Org. Lett. 2022, 24, 8192)”的一个重要新拓展;在非贵金属镍催化下,商业易得的β-溴氨基酸酯和烯基磺酸酯发生串联1,4-芳基自由基迁移/亲电交叉偶联,高效地实现了氨基酸酯骨架的编辑或修饰,在氨基的β-位和β’-位同时引入一个芳基和烯基,为功能化苯丙氨基酸类分子骨架构建提供一条便利途径。
(终审;党委宣传部)